Иприт: история применения. Иприт и защита от него Пути проникновения в организм ов иприт

Первая в истории химическая атака была произведена 22 апреля 1915 года немецкими войсками вблизи бельгийского города Ипр. В качестве отравляющего вещества в тот раз был использован хлор, ставший первой разновидностью химического оружия. За первой атакой последовала вторая, 31 мая того же года на Восточном фронте - с применением фосгена. И 12 мая 1917 года, спустя еще несколько эпизодов успешного использования других отравляющих веществ (ОВ), вновь возле Ипра была проведена химическая атака - с применением горчичного газа, позже по месту сражения получившего название "иприт".

История

Родиной горчичного газа можно считать Бельгию. Ее уроженец, физик Сезар Депре, впервые в 1822 году синтезировал это вещество. Он получил горчичный газ при действии на этилен хлористой серы (дихлорида серы). Горчичный газ также был получен Ричем в 1854 году и Фредериком Гутри в 1860 году с использованием тех же реагентов. Последний в своих исследованиях уже говорил о поражающем действии газа.

Впервые в чистом виде горчичный газ был получен немецким ученым Виктором Мейером. Вместо прямого синтеза он использовал тиодигликоль и треххлористый фосфор. Мейер подробно описал физические и химические свойства этого соединения.

Во время Первой мировой войны и после нее изучением газа занимались Ломмель и Штейнкопф (тогда появилось первоначальное название этого вещества - Lost). Благодаря их исследованиям, Германия смогла применить Lost уже в 1917 году. Метод получения использовался тот же, что у Мейера, только вместо треххлористого углерода применяли тионилхлорид.

После газовых атак страны Антанты осознали эффективность иприта и через некоторое время также наладили его производство.

В гилеровской Германии производству иприта уделялось большое значение: объем произведенного ОВ измерялся сотнями тысяч тонн. Его уничтожение после войны заняло около десяти лет.

Значение и преимущества

До горчичного газа немцы использовали ядовитый хлор и удушающие фосген/дифосген (а также их смеси в различных пропорциях) - газообразные ОВ. При всей эффективности они имели и недостатки: зависимость от метеорологических условий, трудности с доставкой и установкой газовых баллонов, плохо контролируемый радиус поражения. С изобретением артиллерийской стрельбы боеприпасами с ОВ появилась возможность использовать отравляющие вещества в любом агрегатном состоянии: жидком, твердом, газообразном. Здесь нашли применение твердые соединения с мышьяком. Однако страны Антанты быстро совершенствовали противогазы, и эти ОВ стали малоэффективными.

С появлением иприта начался новый этап развития ОВ. Главной особенностью газа Lost было кожно-нарывное действие - кроме органов дыхания, он поражал также глаза и участки тела, проникая под одежду и обувь, противогазы при этом не спасали. К тому же иприт обладал малой летучестью - это позволяло "заражать" не живую силу, а целые участки местности.

Благодаря этому ряду преимуществ перед другими ОВ первого поколения, иприт долго оставался "в строю", его производство в больших объемах имело место вплоть до середины XX века.

Структура

Систематическое наименование иприта - 2,2"-дихлордиэтилсульфид. В Англии и США он называется "горчичный газ" по характерному едкому чесночному запаху. В Германии газ получил кодовые названия H (для технического), HS и позднее HD - для перегнанного вещества.

Формула горчичного газа относительно несложная.

Физические свойства

При нормальных условиях (атмосферном давлении, температуре 20 o C) иприт - летучая маслянистая жидкость. Характерный запах и желтоватый цвет ему придают примеси. В воде не растворяется, а гидролизуется (распадается) с образованием тиодигликоля. В спирте растворим ограниченно, а в органических растворителях - эфире, бензоле, хлороформе, животных и растительных маслах - очень хорошо. Также хорошо растворяется в других ОВ, что позволяет создавать смеси из нескольких веществ.

Химические свойства и обезвреживание

Хотя ранее в статье упоминалось, что в воде ядовитый горчичный газ подвергается гидролизу, на практике часто наблюдалось следующее: иприт, хранившийся по несколько лет в неблагоприятных условиях, во влажных помещениях или в поврежденных баллонах, мало терял свою активность. Это не соответствует лабораторным данным: если вещество гидролизуется, оно перестает существовать в изначальном молекулярном (для газа) виде и теряет свои свойства. Такое противоречие объясняется тем, что вода и иприт - не смешивающиеся жидкости: в лаборатории при гидролизе постоянно происходит интенсивное перемешивание, и реакция идет по всему объему, а в полевых условиях вода покрывает горчичный газ слоем, и реакция идет только на границе двух сред, да и то крайне медленно и обратимо.

Для дегазации (обезвреживание) иприта в больших объемах особое значение имеет хлорная известь, в простонародье "хлорка". Применяют ее в виде концентрированного водного раствора, в котором вымачивают зараженные предметы, тщательно перемешивая. Гипохлориты наиболее выгодны в экономическом плане: они стоят недорого и производятся в больших количествах.

В последние десятилетия большое значение для дегазации отравляющего горчичного газа приобрели хлорамины. Один из наиболее важных в практическом применении - хлорамин T. По сравнению с комплексным действием хлорной извести на иприт, реакция с натриевой солью хлорамина T проста: сера в дихлордиэтилсульфиде окисляется, и образуется продукт присоединения к ней хлорамина. На основе хлорамина T в США была создана смесь, пригодная для дегазации даже приборов и автомашин.

Остальные дегазирующие смеси, хоть они и могут быть и более эффективными, имеют лишь ограниченное применение на практике из-за дороговизны сырья и сложности производства.

Одна из качественных реакций, позволяющая обнаружить 10 мг горчичного газа в 1000 литрах воздуха - реакция с хлоридом золота (II), характеризующаяся появлением желтоватого осадка в растворе хлорида, а при больших концентрациях иприта - красновато-желтых маслянистых капель.

Получение

Существует три основных способа получения иприта в лаборатории и в промышленных масштабах.

Первый - реакция этилена с дихлоридом серы. Этот способ был разработан Гутри.

Второй способ был открыт Мейером и заключался в действии на тиодигликоль хлорирующими агентами: хлоридами фосфора, хлороводором, тионилхлоридом.

Третий способ был разработан в 1942 году Лазьером в США. Он основан на взаимодействии сероводорода с винилхлоридом в присутствии органических перекисей в качестве катализаторов. Выход продукта может достигать 75% - это высокий показатель для органического синтеза.

Действие на организм

Горчичный газ - отравляющее вещество кожно-нарывного и общепоражающего действия. Он действует на все участки организма, поэтому для защиты от него необходима специальная одежда, закрывающая всю поверхность тела.

Иприт имеет скрытый период действия, то есть непосредственно после попадания на кожу никаких симптомов не будет, и только спустя 2-6 часов появляется покраснение, воспаление - идет отторжение эпидермиса. Эпидермис отмирает, и на его месте появляются нагноения и язвы, требующие длительного лечения. Если же таковое лечение отсутствует, смерть наступает в промежутке от нескольких часов до одного месяца (в зависимости от дозы ОВ).

При попадании иприта на глаза начинается воспаление передних отделов глаза, особенно роговицы (возможна даже потеря зрения, вызванная ее помутнением). Далее развивается гнойный конъюнктивит и некроз тканей, что требует длительного лечения.

Действие иприта на органы дыхания локализуется в верхних отделах дыхательной системы. Появляется внутреннее кровотечение, возникают гнойные и гангренозные очаги, при больших концентрациях может развиться отек легких.

Общеотравляющее действие иприта связано с тем, что он не только взаимодействует с пораженными участками, но и всасывается в кровь и разносится по всему организму, что проявляется в нарушении кровообращения, токсических почечных, желудочно-кишечных и мозговых кровотечениях.

Модификации на основе иприта

Известно, что перед Второй мировой войной и во время нее в военно-химических лабораториях США и Англии занимались ипритом Левинштейна - смесью обычного иприта с полисульфидами, в строении которых содержались длинные цепочки атомов серы. О военном значении этого вещества по имеющимся данным судить трудно.

Уже упомянутым Штейнкопфом после Первой мировой войны были получены дибром- и дийоддиэтилсульфиды (так называемые бром-Lost и йод-Lost). Широкого применения они не получили, так как по эффективности соответствуют обычному иприту, а в производстве значительно дороже.

Иприт - наиболее эффективное ОВ, известное со времен первой мировой войны ("желтый крест", "Lost", "горчичный газ").
С военными целями это вещество впервые было использовано Германией с 12 на 13 июля 1917 г. при обстреле химическими снарядами англофранцузских войск в долине р. Ипр (Бельгия), откуда и пошло его название Несмотря на то что иприт был применен на фронтах первой мировой войны позже других ОВ, потери от него были такими же, как от всех других ОВ вместе взятых. Это можно объяснить тем, что иприт вызывает поражения при различных видах аппликации. По опыту первой мировой войны наиболее характерными были "местные" поражения кожи, глаз и органов дыхания, приводящие к потере боеспособности. На этом основании в некоторых монографиях иприт относят к "несмертельным агентам", но это неверно.

Общая характеристика и токсичность иприта

Иприт - дихлордиэтилсульфид - S(CH2CH2C1)2 - отравляющее вещество (шифр армии США- "Н", "HD").
Иприт представляет собой бесцветную или слабо окрашенную маслянистую жидкость. Технический иприт - бурая маслянистая жидкость с запахом чеснока или горчицы (откуда и название в литературе "горчичный газ"), t^ = 14 °С, но может быть и ниже в зависимости от примесей, tкип = 217 °С. Пары иприта в 5,5 раза тяжелее воздуха, Смакс 20 °С = 0,6 мг/л. Несмотря на малую упругость пара, концентрации иприта, создающиеся в воздухе, могут вызывать поражения глаз, органов дыхания и кожи различной степени тяжести.

Иприт плохо растворим в воде (0,07 %), чем объясняется его высокая гидролитическая устойчивость. Растворенный иприт гидролизуется с относительно высокой скоростью с образованием нетоксичного тиодигликоля и НС1. Время гидролиза наполовину растворенного в дистиллированной воде иприта при 5 °С составляет 3 ч, при 10 °С - 51 мин, при 20 С - 10 мин, а при 37 °С - 3 мин. В морской воде гидролиз проходит с более низкой скоростью. Сравнительно малая летучесть и высокая гидролитическая устойчивость благодаря плохой растворимости в воде обеспечивают стойкость иприта на поверхности техники и местности: летом - в течение многих недель, зимой - месяцев. Иприт хорошо растворим в органических растворителях, а также в резине, масляной краске и лаках, куда быстро проникает. Все это характеризует иприт как устойчивое, труднодегазируемое вещество.

Основная форма применения - аэрозоль . Пороговая токсическая доза - 0,05 мг * мин/л; LCt50 = 0,15-0,2 мгмин/л; LCt50 = 1,0-1,5 мг*мин/л. Иприт оказывает кумулятивное действие. При действии через кожные покровы LD50 = 50-70 мг/кг. Дозы, вызывающие поражения кожи, 0,05-0,1 мг/см. ПДКрабз - 2*10 -4 мг/м3; ПДКатмв - 2*10 -6 мг/м3; ПДКводы 2*10 -4 мг/л.

Механизм токсического действия иприта

Иприты обладают уникальными механизмами токсического действия: вызывают нарушения структуры и функции генетического аппарата клеток, необратимо угнетают ферменты тканевого дыхания и другие ферменты, поражая тем самым ключевые звенья метаболических процессов клетки.

Иприт является сильным клеточным ядом, что обусловлено его способностью взаимодействовать с нуклеофильными группами белков и нуклеиновых кислот. Это приводит к образованию связей (С-N и др.), характеризующихся высокой энергией (приблизительно 500 кДж), которые не могут быть реактивированы с помощью нуклеофильных реагентов. Это одна из основных причин отсутствия до сих пор специфических антидотов от иприта.

Иприт угнетает ферменты углеводного обмена, в частности гексокиназу, катализирующую фосфорилирование глюкозы на I стадии ее окисления. Механизм ингибирования обусловлен алкилированием ипритом нуклеофильных групп в активном центре гексокиназы.

Торможение гексокиназы в клетках базального слоя эпидермиса кожи наиболее выражено спустя 2-4 ч после нанесения иприта на кожу (т.е. к концу "скрытого" периода), что способствует нарушению углеводного обмена в клетках эпидермиса и их гибели.

Нарушение тканевого дыхания обусловлено также взаимодействием иприта с пуриновыми основаниями. Помимо взаимодействия с гексокиназой , и НАД и НАДФ, иприт, как отмечалось выше, реагирует с нуклеиновыми кислотами, алкилируя пуриновые основания (в основном остатки гуанина), которые выпадают из полимерных цепей ДНК и РНК. Нарушение строения ДНК и РНК является основной причиной мутагенного действия иприта, что приводит к нарушению деления клеток (митозов) и синтеза белков.

ИПРИТ , рр-дихлордиэтилсульфид (тиоди-гликольхлорид) /CHj-CHaCl \СН,-СН,С1. Впервые получен Депре (Despretz) в 1822 г. Физиол. действие И. на кожу описал Гетри (Guthrie). Подробно изучил свойства иприта Виктор Мейер (V. Meyer) совместно с Н. Зелинским в 1886 году. Впервые применен как боевое отравляющее вещество немцами 12- 13 июля 1917 года близ Ипра (Ypres), откуда получил свое название. Очищенный И.- светложелтая прозрачная жидкость, кипящая при 216-217°, замерзающая при +13,9° (технич.-при t° от +9° до +10°).Чистый И. слабо пахнет. Применявшийся на войне- технический, не вполне очищенный от соединений серы, темного, бурого или черного цвета,-обладал запахом горчицы, откуда название «mustard gas»-«горчичный газ». Слабо (менее 0,1%) растворим в воде, хорошо в спирте и хлороформе. При нагревании тотчас разлагается, выделяя НС1 и точно не определенные ядовитые и раздражающие глаза соединения. Вода вызывает гидролиз И. с образованием НС1, но медленнее, чем фосгена, дифосгена и люизита, по формуле: (С1СН 2 СН 2) 2 8+2Н 2 0=(НОСН 2 СН 2) а 8+2НС1. С гипохлоридамиреагирует очень энергично: Ca(OCl) 2 +2(ClCH 2 CH 2) 2 S=2(ClCH 2 CH 2) 2 SO+ -f СаС1 2 со значительным выделением тепла и с образованием менее ядовитого, чем И., дихлордиэтилсульфоксида. Иприт мало летуч, при 15° 1 ж 2 насыщают 0,4 г И, Однако его токсичность так велика, что отравление происходит и при этих низких концентрациях. В виду того, что иприт обладает способностью к кумуляции, отравление при достаточно продолжительном пребывании в отравленной местности может произойти и при таких концентрациях, которые не вызывают непосредственного раздражения слизистых оболочек и не ощущаются на запах, вследствие чего отравление может произойти незаметно для отравляемого. Физиол. действие. Общая характеристика. Иприт как в капельножидком, так и в парообразном состоянии поражает кожу и слизнет, оболочки, с к-рыми приходит в непосредственное соприкосновение. Наряду с этим местным действием можно предполагать и резорптивное действие через кровь, так как во-первых И. хорошо растворим в липоидах и потому быстро всасывается кожей и слизистыми, а во-вторых разложение И. в крови происходит относительно медленно. Однако опыты отравления животных путем помещения их на известный срок в отравленную атмосферу, с одной стороны, и опыты введения животным И. в кровь или под кожу-с другой, показали, что при первом методе отравления для летального исхода требуется восприятие животным путем дыхания гораздо меньших количеств (приблизительно в 25 раз), чем необходимо для того исе эффекта при внутривенном или подкожном введении яда. Характерной чертой отравления И. является скрытый (лятентный) период отравления, подобный тому, к-рый наблюдается при поражении светом, рентгеновскими лучами и пр. Продолжительность лятентного периода тем короче, чем сильнее отравление. Весь процесс ипритного отравления, и особенно заживление пораженных тканей, протекают относительно медленно. Смертельный исход в первые сутки редок. При тяжелых отравлениях смерть наступает на 3-4-е сутки, при более легких-через неделю и позднее (до месяца). В случаях этих поздних смертей решающую роль играет вторичная инфекция.-И нтенсивность поражения зависит от концентрации {resp. дозы), времени пребывания в отравленной атмосфере и индивидуальной чувствительности. Согласно сказанному наиболее глубокие поражения обыкновенно дает жидкий иприт, или туман, хотя если концентрация газообразного И. максимальна, а воздействие достаточно продолжительно, то поражения могут быть также очень интенсивны. По своей интенсивности поражения И. могут быть подразделены на 1) легкие- местные явления умеренной силы (эритема кожи, катаральные поражения слизистых), относительно скоро проходят, исход благоприятный; 2) средние-местные поражения значительны (волдыри на коже, гнойный катар слизистых), исход в различных случаях различен, в зависимости от течения отравления; 3) тяжелые,-кроме резко выраженных местных явлений имеются налицо и явления общей интоксикации; в этих случаях исход безусловно смертельный. Явления поражения отдельных систем органов при различных степенях отравле- ния сводятся к следующему. Действие на кожу. Лятентный период при средних степенях отравления 4-6 часов. При действии И. per se на чувствительную кожу период этот может сократиться до 1 ч., при слабой концентрации яда и мало восприимчивой коже моя-гет растянуться до 24 часов. Высокая t° (местная горячая ванна до нанесения И.) укорачивает лятентный период и усиливает поражение, как это показали исследования Глебовича. Явления поражения вначале выражаются в виде эритемы бледнорозового цвета. При надавливании окраска исчезает. Затем пораженное место несколько опухает и приобретает более интенсивную окраску с резко очерченными краями. Субъективные ощущения слабо выражены; иногда наблюдаются зуд и боль при надавливании. Если поражение слабой степени, то вслед за описанными симптомами процесс регрессирует. Пораженный участок буреет, причем по краям окраска более ярка, а в центре бледнее. Через 10-14 дней все возвращается к норме, но пораженный участок еще долго сохраняет ненормальную пигментацию. При более сильных степенях, но все же слабого поражения, не дающего волдырей, наблюдается как следствие некоторая атрофия кожи и поздно наступающее облысение, если пораженный участок был покрыт волосами. При средних и сильных степенях отравления эритема сменяется на второй день волдырями. Сперва на эритематозном участке, начиная с периферии, появляются пузырьки величиной с булавочную головку, которые потом сливаются, образуя иногда очень обширные волдыри, содержащие яытарно-желтую жидкость и окруженные яркокрасной каймой. Через сутки волдыри обычно лопаются. Обнажившееся дно волдыря покрыто желтовато-бурым налетом. При отсутствии осложнений (вторичной инфекции) на месте волдыря через 2-3 дня образуется бурый струп, отпадающий недели через две и оставляющий гиперемированный рубец с буроватой пигментацией.-Гистологич. исследование кожи обнаруживает воспалительные явления, выражающиеся в гиперемии, геморагиях, лейкоцитарной инфильтрации и отеке ткани, причем в центральной части поражения капиляры могут быть сокращены и содержать меньше крови. Для дальнейших периодов чрезвычайно характерны дегенеративные изменения тканей, переходящие в их некроз. Последний проникает глубоко- до corium"a, который может быть также частично некротизирован. Волдыри образуются как следствие отслойки трансудатом эпидермиса от некротизированного соеочкового слоя. Некроз можно наблюдать и в случаях, когда воздействие И. не было достаточно энергично для образования волдыря. Некротическое гнездо бывает окружено демаркационной зоной гиперемии и лейкоцитарного инфильтрата. При экспериментальном поражении уха кролика несколькими каплями жидкого иприта некроз распространяется через хрящ во всю толщу уха, результатом чего является полное прободение уха. В более глубоких слоях corium "а инфильтрация выражена меньше, чем в др. слоях, причем сильнее она выступает вокруг волосяных влагалищ и потовых желез. При воздействии И. на кожу животных обнаруживаются те же явления, но не наблюдается волдырей, в виду тонкости рогового слоя, который очень скоро лопается, а отчасти благодаря большей связи при помощи волос между поверхностными и глубокими слоями кожи. Особенность местного действия И. на кожу состоит в том, что размер пораженного участка растет. Так. обр. при экспериментальном поражении диаметр пострадавшего участка оказывается больше диаметра смазанного И. места. Объясняется это способностью И. к диффузии в липоидах. Не все участки кожи одинаково легко поражаются И. Всего чувствительнее места с нежной кожей (половые органы, внутренняя сторона сгибов суставов), а равно места, подвергающиеся трению (поясница, ягодицы). Ссадины на коже повышают ее восприимчивость (Дру-гов). Так же чувствительна кожа, уже раньше пострадавшая от И.-Среди людей встречаются субъекты весьма восприимчивые, на которых И. действует в концентрациях, безвредных для других, и наоборот-встречаются люди очень стойкие. Концентрация И., нужная для получения определенного эффекта, у последних может быть до 40 раз выше, чему первых. Значительной резистентностью к И. отличаются негры. Из животных особенно чувствительны к И. лошади, но у них, как и у др. животных, волдырей не образуется; трансудация однако происходит весьма энергично, почему пораженное место значительно припухает. Действие на глаза. Непосредственное раздражение глаз И. в самый момент его действия выражено слабо, а нек-рое раздражение, вызванное концентрированными парами, по прекращении действия их скоро проходит. Характерное ипритное поражение развивается лишь после лятентного периода, который тут однако короче, чем для кожных явлений (в среднем 2-3 часа), и поражение глаз является обычно первым среди симптомов ипритного отравления. При действии слабых концентраций (лятентный период 6 часов) наблюдается ощущение инородного тела (песка), слезотечение, гиперемия конъюнктивы, отечность ее и век. Через несколько дней все проходит. При более высоких концентрациях лятентный период короче. К указанным симптомам присоединяются светобоязнь, блефароспазм. Сперва красные, веки могут вследствие отека побледнеть. На 2--3-й день конъюнктивит становится гнойным. На поверхности век, особенно по краям, появляются некротич. участки. При сильном поражении слипшиеся веки представляют гнойные мешки. Поражение роговицы ведет к некрозу поверхностных слоев эпителия и ее помутнению {на 10-м часу). При микроскопическом исследовании в окружности участка со спущенным эпителием имеется клеточный распад и вакуолизация клеток. На границе склеры и роговицы--инфильтрат. Максимума отек век достигает на 2-й день. Спадение его начинается с 36-го часа. Попадание И. в глаз в виде капель вызывает некротическое поражение всех тканей и панофталь- мит. Следует впрочем отметить, что тяжесть первоначальных симптомов при ипритном поражении глаз часто не соответствует конечному исходу, который оказывается благоприятнее, чем можно было ожидать. Поражение верхних дыхательных путей проявляется после поражения глаз приблизительно в одно время с поражением кожи. Страдают все отделы дыхательных путей, начиная с полости рта и носа и кончая легочными альвеолами. Начинается процесс с верхних путей, где обычно он выражен всего сильнее. Сперва заболевание имеет слизисто-катаральный характер, а затем становится фибринозно-гной-ным с образованием ложных перепонок и наконец в тяжелых случаях может дать не-кротизацию слизистой оболочки дыхательных путей. При слабых степенях отравления наблюдается хриплый голос, легкий кашель. При средних степенях появляется тяжелый лярингит, полная афония, болезт ненный, лающий кашель. Мокрота и выделения из носа приобретают скоро (на 2-3-й день) гнойный характер. Пат.-анат. исслет дование обнаруживает поражение всех дыхательных путей, от полости носа и рта до альвеол, особенно выраженное в верхних частях: гортани, трахее и крупных бронхах! Проявляется оно в гиперемии, геморагиях, отеке тканей, их клеточной инфильтрации и некрозе слизистой, особенно ее эпителиального слоя. При этом характерно образование ложных перепонок, состоящих из отторженного некротизированного эпителия, лейкоцитов и фибрина. В легких поражение представляет гнездную гнойную бронхопневмонию, нередко с некрозом ткани. Отек в них умеренный, значительно слабее, чем при удушающих О. В., и более выражен при сильных степенях отравления. Упомянутые выше ложные перепонки могут частью или полностью закупоривать отдельные бронхи и вести к образованию ателектатических и эмфизематозных гнезд. В особо тяжелых случаях некроз легочной ткани переходит в гангрену. Во всем течении процесса громадное значение имеет вторичная инфекция, к-рая таким образом и является причиной как гнойного, так особенно-гангренозного характера процесса. Пищеварительные органы страдают лишь в тех случаях, если пища или питье содержат И. При этом по истечении лятентного периода в 1-12 часов появляются симптомы отравления: слюнотечение, рвота, жидкие гнойные испражнения, иногда выделения из носа и рта. Одновременно наблюдается угнетенное состояние и отказ от пищи и питья. Смертельная доза при введении per os-несколько миллиграмм на 1 кг веса, т. е. значительно больше смертельной дозы при вдыхании. Вскрытие показывает гиперемию, воспаление и некроз слизистых оболочек желудка и кишок. Отек их выражен при этом слабо.-Ре зорптив-ное действие, как было указано выше, значительно менее выражено, чем местное, и практически имеет значение лишь при высоких степенях отравления. Проявляется оно в психической подавленности, хотя в тяжелых случаях наблюдаются иногда бессон- ница и явления возбуждения. Повышение t°, рвота, особенно вначале; обычны запоры. При экспериментальном введении И. животным в кровь наблюдается в начале отравления возбуждение дыхания, жидкий стул. Через 2 часа-падение кровяного давления при явлениях коляпса и судороги. На вскрытии обнаруживаются кровоизлияния в легких и воспалительные явления в кишечнике. Исследование обмена у отравленных И. показывает повышение выделения азота, аммиака, креатинина и фосфорной к-ты, что свидетельствует об усиленном распаде тканей. Изменения в обмене носят весьма затяжной характер и при опытах на животных особенно резко выступают при их голодании.-Теории ипритного отравления. Местное действие объясняется различными авторами различно. Маршал (Marshall) объясняет местное действие проникновением негидролизированного И. внутрь клеток, где благодаря гидролизу отщепляется НС1, что, изменяя концентрацию водородных ионов, и является причиной дальнейших дегенеративных процессов. Флюри и Виланд (Flury, Wieland) приписывают поражающее ткани действие продуктам окисления И.-сульфоксиду и сульфонам. Веддер (Vedder) предполагает, что с элементами клеток вступает в реакцию целая молекула И. Терапия ипритных поражений. Первая помощь, помимо удаления из отравленной зоны, что в виду персистентности И. имеет особое значение, состоит в мытье отравленных, стрижке волос и снабжении чистой одеждой. Обувь может быть дезип-ритирована хлорной известью. Целесообразны также меры к немедленному удалению или разрушению уже адсорбированного кожей иприта. С целью удаления рекомендуется сперва снять капли И. пропускной бумагой и затем применить обмывание кожи различными растворителями, постоянно сменяя жидкость, т. к. растворитель, захвативший И., может сам стать источником поражения соседних участков кожи. При этом следует избегать, по данным Троицкого, грубого трения. Веддер особенно рекомендует для обмывания бензин и керосин, отдавая предпочтение последнему, причем советует промывать кожу в течение 30 минут. По опытам Троицкого бензин лучше керосина и, примененный через 3-8 минут после нанесения И., может совершенно предотвратить поражение кожи; через 20-30 мин. последнее может быть только ослаблено. Промывание должно производиться в течение 3-10 мин. Примерно такой же эффект, как и бензин, дает мыльный спирт (Серебров). Наилучший эффект дают четыреххлористый углерод и амилен (Троицкий), превосходящие как керосин, так и бензин. К недостаткам амилена надо отнести неприятный запах и огнеопасность. С целью разрушения И. предложено было применение марганцовокислого калия и хлорной извести. По опытам Магницкого результаты хуже, чем при растворителях. Даже крепкий раствор марганцовокислого калия (1:100), примененный через 1 мин., не предотвращает вполне поражения кожи. Также слабые результаты дает и применение хлорной извести, которая к тому же и сама обладает раздражающими свойствами. Целью дальнейших терап. мероприятий на коже является: 1) не допускать осложнений (cave вторичной инфекции!); 2) стерилизовать погибшие элементы кожи; 3) ускорять заживление; 4) уменьшать зуд. С целью дезинфекции кожи применяется раствор марганцовокислого калия (1:1.000). Защищающие повязки показаны. Против зуда-вяжущие, смазывание и припудривание. По образовании пузыря рекомендуется его вскрыть для сохранения слу-щенного эпителия в качестве защиты язвы и наложить асептическую повязку. Американские авторы очень рекомендуют применение Дакеновского раствора, равно как чередование последнего (1-2 часа) с применением гипертонического (2 часа) и физиол. (1 час) раствора. Те же авторы рекомендуют и другие препараты, действующие подобно Дакеновскому раствору отщепляемым хлором, каковы хлорамины в виде мазей. Для ран рекомендуют также и другие малораздражающие дезинфицирующие (риваноль, эйку-пин и вуцин). Для ускорения заживления рекомендуется мазь с Scharlachrot (4-8%), Для лечения глаз рекомендуют промывать их водой, 1%-ным раствором соды, 1:10.000 раствором марганцовокислого калия, холодные примочки, насыщенные растворы борной к-ты, слабые растворы Даке-на и хлорамина (например 0,5-0,1%). При светобоязни-атропин. Применение кокаина допускается с осторожностью в виду возможности изъязвления роговицы. При изъязвлении роговицы - раствор ляписа. Промывание желательно делать немедленно. Однако практически к нему вряд ли возможно приступить достаточно быстро, произведенное же лишь через 1 минуту после нанесения И. промывание оказывает относительно слабое действие, лишь несколько замедляя процесс (Зарубин). При поражении полости рта, носа и зева предлагают полоскание слабыми растворами соды или нераздражающими дезинфицирующими (слабые растворы Дакена и хлораминов). При поражении гортани - ингаляции с ментолом, 01. Eucalypti. При бронхиальных спазма х-атропин и адреналин. В виду значения вторичных инфекций легких, следует обращать особое внимание на гиг. условия содержания б-ных. Желательно воздух палат увлажнять. При бронхопневмониях-обычное применение отхаркивающих, сердечных и кислорода. Предложена также протеинотерапия (введение молока) с целью быстрого отделения ложных мембран. Необходимо иметь в виду медленность течения процесса и длительное расстройство обмена, вследствие чего после выздоровления следует назначать продолжительное санаторное содержание. Лит.: Иприт, под ред. С. Аничкова, Н. Зеленена и П. Ласточкина, М., 1929; Лихачев А., Фармакология химических средств борьбы, М., 1924; С о ш е -ственский П., Патология и терапия отравления животных боевыми отравляющими веществами, М., 1928; Фишман А., Газовая война, Москва, 1924; Flury F. u. Wieland H., Die pharmakologi-sche Wlrkung des Dichlorathylsulfids, Zeltschrift f. d. ges. experim. Medizin, B. XIII, 1921; Vedder E., Medical aspects of chemical warfare, Baltimore, 1925; Warthin A. a. W e 1 1 e r C, Medical aspects of mustard gas poisoning, St. Louis, 1919. А- Лихачев.

У иприта не было одного отца, которому полностью принадлежала бы сомнительная честь такого открытия. Этот газ открывали долго — почти сто лет различные химики успешно его синтезировали, но это не вызывало никакого интереса, так как не были выявлены отравляющие свойства этого вещества.

Ситуация изменилась в 1913 году. В лаборатории немецкого химика Германа Фишера разбилась колба с синтезированным газом. Происшествие имело два последствия. Во-первых, коллега Фишера, англичанин Ганс Кларк, отправился на два месяца в больницу. Во-вторых, Фишер сообщил о случившемся Немецкому химическому обществу, которое тесно сотрудничало с немецкой оборонкой. До большой войны оставался год, и поражающими свойствами этого газа заинтересовались генералы.

Отметим также, что привычное сегодня название этот газ получил не сразу. Первоначально его называли LOST — по первым буквам фамилий немецких химиков Ломмеля и Стейнкопфа, которым в 1916 году поручили довести формулу нового газа до ума и добиться возможности его боевого применения на фронтах. Химически чистый газ не имел цвета и запаха, но при производстве для боевых целей в него добавили примеси с запахом горчицы или чеснока, поэтому впоследствии LOST стали называть горчичным газом.

…и пришёл иприт

За словом «иприт» стоит вся история Западного фронта Первой мировой войны. Первая мировая, в том числе благодаря классикам европейской литературы (у нас о ней, по понятным причинам, писали значительно меньше), ассоциируется с бесконечными окопами, рядами проволочных заграждений и масштабными сражениями, в которых без видимых перемен на линии фронта гибли сотни тысяч людей.

Одним из таких сражений стала битва у бельгийского города Ипр на реке Иперле. Примечательно, что именно здесь впервые было применено химическое оружие — ещё в самом начале войны.

Бои под Ипром шли с 1914 года и для сражений разных лет использовались разные названия. Бои лета—осени известны как Битва при Пашендейле — по названию ближайшей деревни. Пашендейл запомнился участникам непролазной грязью, в которой вязли люди и орудия: местность была болотистой, а год дождливым. В расположении германских войск на расстоянии нескольких километров друг от друга ждали приказа о наступлении два незнакомых друг с другом немца в солдатской форме. Вскоре они вошли в мировую историю: это были Эрих Мария Ремарк и Адольф Гитлер.

Россия к тому времени вышла из войны, и немцы получили возможность перебросить силы на Западный фронт. Они не жалели сил и средств, рассчитывая на долгожданный прорыв. И в ночь с 12 на 13 июля германская артиллерия начала обстрел британских позиций необычными снарядами. Разрывались они тихо, выпуская на позиции противника газ с горчичным запахом. По месту первого применения новый газ и получил своё название.

• Lt. J W Brooke/ IWM via Getty Images

От глаз до ДНК

Той ночью ипритом отравились около 2500 человек, из которых умерло 87. Иприт убивает далеко не всегда, гибнут лишь 5% отравившихся. Но этот газ наносит непоправимый вред здоровью людей, делая их инвалидами.

Поражает горчичный газ в первую очередь глаза и кожу. Если глаза пострадавшего не защищены, он может ослепнуть — временно или навсегда. При контакте с ипритом на коже образуются нарывы, а попадание в лёгкие приводит к тяжёлым поражениям дыхательных путей. Кроме того, современные исследования показали, что иприт способен провоцировать изменения ДНК. Вот как описывали воздействие газа люди, знакомые с производством иприта:

«Последствия сказывались через несколько часов или через сутки: покраснение глаз, поражение голосовых связок, кашель. После нескольких дней отдыха и лечения все эти симптомы исчезали, а затем всё повторялось снова и снова. Воздействие иприта кумулировалось, и, как правило, через несколько месяцев уже появлялся хронический бронхит, далее эмфизема лёгких, бронхоэтазы, склонность к частым воспалениям лёгких, неизлечимое профзаболевание и инвалидность».

Иприт способен незаметно накапливаться в организме, он даёт о себе знать спустя несколько часов после отравления. Летом иприт сохраняет свои убийственные свойства даже через несколько дней после распыления, а осенью и зимой может поджидать жертву неделями.

Страшный урок

В годы Первой мировой войны стало ясно: с газовым оружием лучше не связываться, поскольку порыв ветра может обратить близкую победу в страшное поражение. Однако боевое применение иприта на этом не закончилось. Ипритом травили эфиопов итальянские фашисты во второй половине тридцатых годов, его применял Саддам Хусейн в войне против Ирана, известны также случаи применения этого газа боевиками ИГ* в Сирии.

Наиболее громким происшествием, связанным с применением иприта после Первой мировой войны, стала бомбардировка немцами итальянского порта Бари в 1943 году, в котором разгружались корабли союзников. Американцы в обстановке секретности пытались ввезти на фронт значительный груз иприта. Транспорт с газом смогли потопить немецкие бомбардировщики, и в результате от иприта пострадало значительное число гражданского населения Бари.

Применение иприта было окончательно запрещено после вступления в силу Конвенции о запрещении химического оружия в 1997 году. На момент её подписания в мире сохранялось 17,440 тонн горчичного газа. Вскоре после её подписания были уничтожены 86% мировых запасов иприта, его уничтожение продолжается до сих пор.

*«Исламское государство» (ИГ) — террористическая группировка, запрещённая в России.

Ипри́т (или горчичный газ, синонимы: 2,2"-дихлордиэтиловый тиоэфир, 2,2"-дихлордиэтилсульфид, 1-хлор-2-(2"-хлорэтилтио)-этан, «Лост») - химическое соединение с формулой S(CH2CH2Cl)2. Является боевым токсическим отравляющим веществом кожно-нарывного действия. (по другой классификации - ОВ цитотоксического действия, общего алкилирующего свойства.)

Получение

Иприт получают двумя способами:
Из этилена CH2=CH2 и хлоридов серы, например S2Cl2 или SCl2:
SCl2 + 2 C2H4 → (ClCH2CH2)2S
Из тиодигликоля S(CH2CH2OH)2 и трихлорида фосфора PCl3:
(HO-CH2CH2)2S + 2PCl3 → 3(Cl-CH2CH2)2S + 2P(OH)3
или тиодигликоля и соляной кислоты:
(HO-CH2CH2)2S + 2HCl → (Cl-CH2CH2)2S + 2H2O
[править]
Физические свойства

Иприт - бесцветная жидкость, с запахом чеснока или горчицы. Технический иприт - тёмно-коричневая, почти чёрная жидкость с неприятным запахом. Температура плавления составляет 14,5 °C, температура кипения - 217 °C (с частичным разложением), плотность 1,280 г/см³ (при 15 °C). Иприт легко растворяется в органических растворителях - галогеналканах, бензоле, хлорбензоле - столь же хорошо, как и в растительных или животных жирах; растворимость в воде составляет 0,05%. В то время, как растворимость в абсолютном этаноле выше 16°С составляет почти 100%, в 92%-ном этаноле она едва достигает 25%.

Вследствие некоторой поверхностной активности он уменьшает поверхностное натяжение воды и в небольшой мере растекается по ней тонким слоем, как плёнка масла. В результате добавления 1% высокомолекулярного амина C22H38O2NH2 растекание иприта по воде увеличивается на 39%.

Иприт очень медленно гидролизуется водой, скорость гидролиза резко возрастает в присутствии едких щелочей, при нагревании и перемешивании.

Иприт энергично реагирует с хлорирующими и окисляющими агентами. Так как при этом образуются нетоксичные продукты, указанные выше реакции используют для дегазации иприта. С солями тяжёлых металлов иприт образует комплексные окрашенные соединения; на этом свойстве основано обнаружение иприта.
[править]
Химические свойства

Иприт - это органическое соединение, которое имеет следующую формулу: (ClCH2CH2)2S.

При обычной температуре иприт представляет собой устойчивое соединение. При нагревании выше 170 °C он разлагается с образованием неприятно пахнущих ядовитых продуктов различного состава. При температуре выше 500 °C происходит полное термическое разложение. Кратковременное нагревание даже выше 300 °C почти не приводит к образованию продуктов разложения, поэтому иприт считается относительно устойчивым к детонации.

По отношению к металлам при обычной температуре иприт инертен, он почти не воздействует на свинец, латунь, цинк, сталь, алюминий; при повышении температуры сталь разрушается. Загрязнённый иприт, содержащий обычно воду и хлористый водород, вызывает коррозию стали. Образующиеся соли железа способствуют коррозии. Из-за выделяющихся газов - водорода, сероводорода, этилена и других продуктов разложения - следует считаться с повышением давления в закрытых ёмкостях, минах, бомбах и контейнерах для перевозки.

Ингибиторы коррозии и антиоксиданты препятствуют разложению при хранении. Такими веществами могут быть, например, галогениды тетраалкиламмония, гексаметилентетрамин, пиридин, пиколин, хинолин и другие органические аминопроизводные.

В организме человека иприт вступает в реакцию с NH группами нуклеотидов, которые входят в состав ДНК. Это способствует образованию сшивок между цепями ДНК, из-за чего данный участок ДНК становится неработоспособным.
[править]
Поражающее действие

Иприт воздействует на организм человека несколькими способами:

Человек после отравления ипритом.
разрушение межклеточных мембран;
нарушение обмена углеводов;
«вырывание» азотистых оснований из ДНК и РНК.

Иприт обладает поражающим действием при любых путях проникновения в организм. Поражения слизистых оболочек глаз, носоглотки и верхних дыхательных путей проявляются даже при незначительных концентрациях иприта. При более высоких концентрациях наряду с местными поражениями происходит общее отравление организма. Иприт имеет скрытый период действия (2-8 ч) и обладает кумулятивностью.

В момент контакта с ипритом раздражение кожи и болевые эффекты отсутствуют. Пораженные ипритом места предрасположены к инфекции. Поражение кожи начинается с покраснения, которое проявляется через 2-6 ч после воздействия иприта. Через сутки на месте покраснения образуются мелкие пузыри, наполненные жёлтой прозрачной жидкостью. В последующем происходит слияние пузырей. Через 2-3 дня пузыри лопаются и образуется незаживающая 20-30 суток язва. Если в язву попадает инфекция, то заживление наступает через 2-3 мес.

При вдыхании паров или аэрозоля иприта первые признаки поражения проявляются через несколько часов в виде сухости и жжения в носоглотке, затем наступает сильный отек слизистой оболочки носоглотки, сопровождающийся гнойными выделениями. В тяжёлых случаях развивается воспаление лёгких, смерть наступает на 3-4-й день от удушья. Особенно чувствительны к парам иприта глаза. При воздействии паров иприта на глаза появляется ощущение песка в глазах, слезотечение, светобоязнь, затем происходят покраснение и отек слизистой оболочки глаз и век, сопровождающийся обильным выделением гноя.

Попадание в глаза капельно-жидкого иприта может привести к слепоте. При попадании иприта в желудочно-кишечный тракт через 30-60 мин появляются резкие боли в желудке, слюнотечение, тошнота, рвота, в дальнейшем развивается понос (иногда с кровью).

Интересно отметить высказывания В.Мейера (Meyer V.), который получил иприт в чистом виде в 1886 году

Первая помощь при поражении ипритом

Антидота при отравлении ипритом нет. Капли иприта на коже необходимо немедленно продегазировать с помощью индивидуального противохимического пакета. Глаза и нос следует обильно промыть, а рот и горло прополоскать 2 % раствором питьевой соды или чистой водой. При отравлении водой или пищей, заражённой ипритом, вызвать рвоту, а затем ввести кашицу, приготовленную из расчёта 25 г активированного угля на 100 мл воды. Язвы, образовавшиеся из-за попадания капель иприта на кожу, следует прижигать перманганатом калия (KMnO4)

Защитные средства

Для защиты органов дыхания и кожных покровов от действия иприта используются соответственно противогаз и специальная защитная одежда. Следует отметить, что иприт обладает способностью диффундировать в сложные органические соединения. Поэтому следует помнить, что ОЗК и противогаз ограниченно защищают кожные покровы. Время нахождение в зоне поражения ипритом не должно превышать 40 минут, во избежание проникновения ОВ через средства защиты к коже.